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不銹鋼局部腐蝕的研究

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孔蝕和裂隙腐蝕等局部腐蝕可以分為發(fā)生和成長兩個(gè)過程。關(guān)于后者的過程,已從溶液化學(xué)和電化學(xué)兩方面進(jìn)行了較好的研究,弄清了蝕坑和裂隙內(nèi)發(fā)生的金屬溶解會(huì)使pH下降和氯化物離子富集,局部腐…

孔蝕和裂隙腐蝕等局部腐蝕可以分為發(fā)生和成長兩個(gè)過程。關(guān)于后者的過程,已從溶液化學(xué)和電化學(xué)兩方面進(jìn)行了較好的研究,弄清了蝕坑和裂隙內(nèi)發(fā)生的金屬溶解會(huì)使pH下降和氯化物離子富集,局部腐蝕會(huì)因自催化作用而持續(xù)成長。另一方面,關(guān)于局部腐蝕的發(fā)生過程仍有很多不清楚的地方。由于局部腐蝕一旦發(fā)生就很難控制,因此弄清局部腐蝕產(chǎn)生的機(jī)理,并據(jù)此控制其發(fā)生是很重要的。

最近,隨著電極表面上微小區(qū)域的現(xiàn)場觀察和電化學(xué)測量技術(shù)的發(fā)展,有關(guān)局部腐蝕發(fā)生機(jī)理的解析研究取得了很大的進(jìn)展。尤其是在90年代后期,Suter等人開發(fā)了一種將充滿電解液的玻璃毛細(xì)管(微型電化學(xué)探針)緊緊地貼在材料表面上測定極化的方法,它可用于對(duì)夾雜物和晶界等微區(qū)電化學(xué)行為進(jìn)行解析,這是以往無法做到的。日本采用微型電化學(xué)探針對(duì)不銹鋼中各種硫化物夾雜物的電化學(xué)行為進(jìn)行了調(diào)查。

最近,日本利用具有Cl-1離子敏感性的熒光色素,成功地制作了Cl-1離子檢測板,將該檢測板和pH檢測板并用,可以對(duì)18Cr-10Ni-5Mn鋼的裂隙腐蝕發(fā)生過程進(jìn)行解析。解析結(jié)果可知,在裂隙內(nèi)的pH小于2的區(qū)域內(nèi)會(huì)產(chǎn)生直徑為2~3的微小蝕坑,在此之后,周圍的pH在0.5以下,Cl-1離子濃度在4kmol·m-3以上,腐蝕擴(kuò)大發(fā)展。已確認(rèn)裂隙腐蝕是微小蝕坑產(chǎn)生的直接原因,且蝕坑的產(chǎn)生和其后加速腐蝕的溶液化學(xué)條件正逐步明確了。

不銹鋼的應(yīng)力腐蝕裂紋(SCC)是在孔蝕、裂隙腐蝕或晶界腐蝕產(chǎn)生的脫鈍態(tài)與高應(yīng)力場和腐蝕性環(huán)境的相互作用達(dá)到臨界狀態(tài)時(shí)發(fā)生的。氯化物環(huán)境下的SCC在裂紋開始前的脫鈍態(tài)現(xiàn)象產(chǎn)生孔蝕的可能性很大。由于不銹鋼產(chǎn)生孔蝕起因是MnS夾雜物,因此了解應(yīng)力對(duì)MnS夾雜物的影響是很重要的,Suter等人和原信義等人采用微型電化學(xué)傳感器研究了應(yīng)力對(duì)MnS夾雜物的影響。在施加應(yīng)力的情況下,兩者的研究都觀察到在MnS中發(fā)生了裂縫。一般認(rèn)為這種裂縫貫穿到鋼基體后會(huì)發(fā)生孔蝕。由此推測(Mn、Cr)S夾雜物產(chǎn)生陽極溶解后,在CrS富集變化過程中會(huì)發(fā)生裂縫。

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